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  • 布鲁克海文国家试验室发现:电极资料呈现中心相 导致锂离子电池容量衰减 2021-08-24 | 来源:天堂乐fun88官网
  •   盖世轿车讯 金属氧化物具有较高的存储容量,被视为很有出路的下一代锂离子电池转化型电极资料。转化型电极资料可产生转化反响,在与锂离子反响时,转化成全新的产品。

      现有商用电池根据一种彻底不同的机制,称为插层(intercalation)。美国能源部布鲁克海文国家试验室功用纳米资猜中心(CFN)电子显微镜组的科学家Sooyeon Hwang标明:“在插层进程中,锂可逆性嵌入电极资料,以及从电极资猜中脱嵌,一起不损坏晶体结构。关于高度安稳的资料来说,只要数量有限的锂离子能够参加。因而,其容量相对低于转化型资料。”

      韩国京浦国立大学(Kyungpook National University)的助理教授、电化学和X射线吸收光谱学专家Ji Hoon Lee标明:“选用金属氧化物电极资料,能够使更多的锂离子参加转化反响,然后提高电池容量。但是,这些资料的晶体结构与其原始状况彻底不同,这会导致不安稳要素,如在屡次充放电循环后呈现容量衰减等。”

      多年来,Hwang和来自CFN及其协作组织的搭档,一直在研讨转化型电极资料。此前,研讨人员在高电流下研讨氧化铁电极,发现其在长时刻循环进程中会呈现“动力学妨碍”,导致容量衰减。跟真电池相同,在高电流下,这种电池的充放电速度相对较快。Hwang标明:“假如循环太快,电极资猜中或许呈现锂梯度。例如,在一个方位嵌入或脱出的锂,或许比另一个方位多。”

      据外媒报导,现在,由Hwang和Lee一起领导的团队,包含来自CFN化学部和布鲁克海文试验室国家同步辐射光源II(NSLS-II)的科学家,在充放电后,经过在更温文的低电流和恒压条件下来运转电池,消除了这些动力学妨碍。虽然试验和实在条件存在距离,了解电极资料的根本层面行为,仍有助于进行新的规划,制作功能更好的电池。

      根据这种状况,研讨人员在锂离子半电池中,测验两种无毒且运用广泛的金属氧化物之一,即氧化镍或氧化铁资料。Hwang标明:“在开始的研讨中,咱们的方针是经过简略的电化学测验,了解锂嵌入和脱嵌的根本机制。未来的研讨需求运用带两个电极的全电池。”

      电化学测验标明,在10次循环进程中,电池的电压散布和容量存在明显差异。为了表征循环电极资料的改变,该团队经过三条NSLS-II光束线,包含快速X射线吸收和散射(QAS)、对散布函数(PDF)和X射线粉末衍射(XPD),并在CFN进行了试验。经过QAS光束线,能够供给每种金属在不同充放电状况下的化学信息,包含氧化态。PDF和XPD光束线,很合适用于确认晶体结构,PDF对原子键的部分装备特别灵敏。

      从这些X射线同步加速器研讨中,研讨小组观察到,镍在氧化镍中的复原和氧化(氧化复原)反响,和铁在氧化铁中的复原和氧化(氧化复原)反响,不是很可逆。但是,研讨人员并不了解形成可逆反响不彻底和容量阑珊的原因。经过CFN电子显微镜设备中的透射电子显微镜(TEM),能够获得高分辨率图画。这些图画显现,充电后锂金属氧化物呈现中心相。相比之下,在放电进程中,金属氧化物直接转化为锂氧化物和纯金属。

      Hwang解说说:“中心相的存在,意味着锂在充电进程中不会彻底脱嵌。跟着时刻的推移,该相层会继续存在并累积。因而,在后续循环进程中,可用锂离子数量会削减,导致周期循环容量继续下降。咱们从前证明,动力学妨碍导致容量衰减。现在,咱们发现,内涵约束要素也能导致容量下降。”

      鉴于这些成果,研讨小组以为,充放电是经过不同的(“不对称”)反响途径进行。在充电进程中,锂离子脱嵌需求能量,这种反响遵从根据能量转移或热力学的一种途径。另一方面,在放电进程中,锂离子自行嵌入,这种快速的锂分散,遵从由动力学驱动的另一种途径。

      该团队方案,接下来对其他转化型电极资料(如金属硫化物)进行表征,并在电池循环进程中进行研讨。



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